以纖維素為原料,采用兩步法制備CMC-Na。首先是纖維素的堿化過程,纖維素與氫氧化鈉反應(yīng)后生成堿纖維素,之后堿纖維素與氯乙酸反應(yīng)生成CMC-Na,稱為醚化反應(yīng)。 [5]
該反應(yīng)體系必須為堿性。該過程屬于Williamson醚合成法。反應(yīng)機制為親核取代。反應(yīng)體系屬堿性,在水的存在條件下伴隨一些副反應(yīng),如羥乙酸鈉、羥乙酸等副產(chǎn)物生成,由于副反應(yīng)的存在,會增加堿和醚化劑的消耗,進而降低醚化效率;同時,副反應(yīng)中會生成羥乙酸鈉、羥乙酸和更多的鹽類雜質(zhì),造成產(chǎn)物的純度和性能降低。想要抑制副反應(yīng),不僅要合理用堿,控制水系用量、堿的濃度和攪拌方式,以堿化充分為目的,同時還要考慮到產(chǎn)品對黏度和取代度的要求,綜合考慮攪拌速度、溫度控制等因素,提高醚化速率,抑制副反應(yīng)發(fā)生。
按醚化介質(zhì)的不同,CMC-Na的工業(yè)生產(chǎn)可分為水媒法和溶媒法兩大類。以水作為反應(yīng)介質(zhì)的方法叫做水媒法,用于生產(chǎn)堿性中低檔CMC-Na。以有機溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)的方法,叫做溶媒法,適用于生產(chǎn)中高檔CMC-Na。這兩種反應(yīng)都是在捏合機中進行的,屬于捏合法工藝,是目前生產(chǎn)CMC-Na的主要方法。
水媒法是一種較早的工業(yè)生產(chǎn)工藝,該方法是將堿纖維素與醚化劑在游離堿和水的條件下進行反應(yīng)。堿化和醚化過程中,體系中沒有有機介質(zhì)。水媒法設(shè)備要求較為簡單,投資少、成本低。缺點是缺乏大量液體介質(zhì),反應(yīng)產(chǎn)生的熱量使溫度升高,加快了副反應(yīng)的速度,導致醚化效率低,產(chǎn)品質(zhì)量差等。該方法用于制備中低檔CMC-Na產(chǎn)品,如洗滌劑、紡織上漿劑等。
溶媒法又稱有機溶劑法,其主要特點是堿化和醚化反應(yīng)是在有機溶劑做反應(yīng)介質(zhì)(稀釋劑)的條件下進行的。按反應(yīng)稀釋劑用量的多少又分為捏合法和淤漿法。溶媒法同水媒法的反應(yīng)過程一樣,也由堿化和醚化兩個階段組成,只是這兩個階段的反應(yīng)介質(zhì)不同。溶媒法省去了水媒法所固有的浸堿、壓榨、粉碎、老化等工序,堿化、醚化均在捏和機中進行。缺點是溫度可控性相對較差,空間要求、成本較高。當然,對不同設(shè)備布局的生產(chǎn)要嚴格控制系統(tǒng)溫度、加料時間等,可以制備質(zhì)量和性能優(yōu)良的產(chǎn)品。
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